Вестник Кольского научного центра РАН № 4, 2019 г.

Г. П. Широносова, И. Р. Прокопьев 90 http://www.naukaprint.ru/zhurnaly/vestnik/ в слабокислых и близнейтральных условиях для всех лантаноидов ведущими оказываются бисульфатные и моносульфатные комплексы. Только у Ce и Pr при 500 °С в слабокислых условиях на первое место выходят их хлоридные комплексы LnCl +2 , а при понижении температуры концентрации хлоридных комплексов уже не играют никакой роли. Несмотря на значительно более низкую концентрацию фтора во флюиде (от 0,1 до 0,02 m) и образование фторсодержащих твердых фаз РЗЭ-флюорита и РЗЭ-фторапатита, фторокомплексы лантаноидов играют заметную роль в транспорте РЗЭ особенно в слабокислых и близнейтральных условиях. В слабощелочных условиях ведущими оказываются гидроксокомплексы лантаноидов. По-видимому, хлоридные комплексы будут играть важную роль в транспорте РЗЭ при отсутствии сульфатной серы и фтора. Анализ проведенного исследования показывает, что помимо Т-Р-условий существенную роль на поведение лантаноидов оказывает кислотность-щелочность флюидов. От этого параметра зависит не только распределение РЗЭ по формам в равновесном флюиде (в слабокислых и близнейтральных ― бисульфат-моносульфатные, а в слабощелочных ― гидроксокомплексы), но меняются и устойчивые твердофазовые ассоциации, которые, в свою очередь, влияют на конечную концентрацию лантаноидов во флюиде. Так, наличие ксенотима в равновесной ассоциации наблюдается только при 500–400 °С в слабокислых условиях, а при повышении рН вместо него становятся устойчивыми РЗЭ-фторапатит и РЗЭ-флюорит. Поскольку ксенотим помимо иттрия является носителем тяжелых РЗЭ, то исчезновение его из ассоциации приводит к повышению ТРЗЭ во флюиде, особенно это сказывается на концентрации иттербия. Если прочие тяжелые лантаноиды могут входить в РЗЭ-флюорит, то Yb, имея самую высокую растворимость его трифторида, оказывается преимущественно во флюиде. В слабощелочных условиях при пониженных температурах ангидрит уступает место кальциту, тогда как в слабокислых и близнейтральных условиях ангидрит устойчив во всем интервале исследованных параметров. Косвенным подтверждением транспорта РЗЭ сульфатными комплексами является установленное в статье [22] обогащение кальцита лантаноидами на поздних стадиях рудообразования вследствие выпадения барита BaSO 4 и целестина SrSO 4 , которые обедняют сульфатом минералообразующие флюиды. ЛИТЕРАТУРА 1. Uranium-Lead Dating of Hydrothermal Zircon and Monazite from the Sin Quyen Fe-Cu-REE-Au-(U) Deposit, NorthWestern Vietnam / X. C. Li [et al.] // Mineralium Deposita. 2018. Vol. 53. P. 399–416. 2. Shu X., Liu Y. Fluid Inclusion Constraints on the Hydrothermal Evolution of the Dalucao Carbonatite-Related REE Deposit, Sichuan Province, China // Ore Geology Reviews. 2019. Vol.107. P. 41–57. 3. Zheng X., Liu Y. Mechanisms of Element Precipitation in Carbonatite- Related Rare-Earth Element Deposits: Evidence from Fluid Inclusions in the Maoniuping Deposit, Sichuan Province, Southwestern China // Ore Geology Reviews. 2019. Vol. 107. P. 218–238. 4. Mineralogical and Geochemical Study of Apatite and Dolomite from the Bayan Obo Giant Fe-REE-Nb Deposit in Inner Mongolia: New Evidences for Genesis / Y. Rena [et al.] // Ore Geology Reviews. 2019. Vol. 109. P. 381–406. 5. The Role of Magmatic and Post-Magmatic Hydrothermal Processes on Rare-Earth Element Mineralization: A Study of the Bachu Carbonatites from the Tarim Large Igneous Province, NWChina / Z. Cheng [et al.] // Lithos. 2018. Vol. 314–315. P. 71–87. 6. The Role of Chloride-Carbonate Melts in the Formation of Sideritic Carbonatites of the Karasug Fe-F-REE Deposit (Tyva Republic, Russia) / I. R. Prokop’ev [et al.] // Doklady Earth Sciences. 2014. Vol. 455, Part 2. P. 446–449. 7. Origin of REE Rich Ferrocarbonatites in Southern Siberia (Russia): Implications Based on Melt and Fluid Inclusions / I. R. Prokopyev [et al.] // Mineralogy and Petrology. 2016. Vol. 110, Nо. 6. P. 845–859. 8. Дорошкевич А. Г., Рипп Г. С. К оценке условий образования редкоземельных карбонатитов Западного Забайкалья // Геология и Геофизика. 2004. Т. 45, № 4. C. 492–500. 9. The Origin of Magnetite- Apatite Rocks of Mushgai-Khudag Complex, South Mongolia: Mineral Chemistry and Studies of Melt and Fluid Inclusions / A. M. Nikolenko [et al.] // Lithos. 2018. 320–321. P. 567–582. 10. Samson I. M., Wood S. A., Finucane K. Fluid Inclusion Characteristics and Genesis of the Fluorite-Parisite Mineralization in the Snowbird Deposit, Montana // Economic Geology. 2004. Vol. 99. P. 1727–1744. 11. Fluid Evolution and Ore Genesis of the Qibaoshan Polymetallic Ore Field, Shandong Province, China: Constraints from Fluid Inclusions and H-O-S Isotopic Compositions / Yu Guang-Yuan [et al.] // Minerals. 2019. Vol. 9 (7). Р. 394. 12. Шваров Ю. В. HCh: новые возможности термодинамического моделирования геохимических процессов, предоставляемые Windows // Геохимия. 2008. № 8. С. 898–903. 13. Hydrothermal Transport, Deposition, and Fractionation of the REE: Experimental Data and Thermodynamic Calculations / A. Migdisov [et al.] // Chemical Geology. 2016. Vol. 439. P. 13–42. 14. Popa K., Konings R. J. M. High-Temperature Heat Capacities of EuPO 4 and SmPO 4 Synthetic Monazites // Thermochimica Acta. 2006. Vol. 445. P. 49–52. 15. Gysi A. P., Williams-Jones A. E., Harlov D. The Solubility of Xenotime-(Y) and other HREE Phosphates (DyPO 4 , ErPO 4 and YbPO 4 ) in Aqueous Solutions from 100 to 250 °C and psat // Chemical Geology. 2015. Vol. 401. P. 83–95. 16. Experimental Determination of the High Temperature Heat Capacity of a Natural Xenotime-(Y) Solid Solution and Synthetic DyPO 4 and ErPO 4 Endmembers / A. P. Gysi [et al.] // Thermochimica Acta. 2016. Vol. 627–629. P. 61–67. 17. Robie R. A., Hemingway B. S. Thermodynamic