Вестник Кольского научного центра РАН № 4, 2019 г.

Оценка роли сульфатной серы в транспорте лантаноидов окисленными флюидами… ВЕСТНИК Кольского научного центра РАН 4/2019 (11) 87 Хлорокомплексы у ТРЗЭ занимают исключительно подчиненное положение, зато на следующее за моносульфатными ― бисульфатными комплексами место выходят их вторые фторокомплексы LnF 2 + . Таким образом, с увеличением атомного номера лантаноида хлоридные комплексы уступают место фторидным, тогда как ведущая роль по-прежнему остается за бисульфат-моносульфатными формами. Увеличение рН флюида более чем на единицу по сравнению со слабокислым вариантом после воздействия на ассоциацию монацит + кальцит близнейтрального (рН = 5,57) приводит к исчезновению из ассоциации устойчивых твердых фаз ксенотима и появлению при повышенных температурах РЗЭ-фторапатита и флюорита, которые здесь оказываются устойчивыми уже во всем диапазоне параметров. По-прежнему при 500–400 °С образуется тенардит, и во всем интервале параметров сохраняется ангидрит. Что касается суммарной концентрации лантаноидов в равновесном флюиде, то она в основном располагается в интервале 10 –8 –10 –11 m, и характеризуется меньшим разбросом значений (по сравнению с предыдущим слабокислым вариантом) благодаря постоянству твердофазовой РЗЭ-содержащей ассоциации. Относительно форм нахождения лантаноидов в равновесном флюиде следует заметить, что ведущими по-прежнему являются бисульфат-моносульфатные комплексы при аналогичном предыдущему варианту соотношении с хлоридными, фторидными и остальными комплексами. Соотношение равновесных твердых фаз после воздействия на ассоциацию монацит + кальцит слабощелочного (рН = 7,47) фторидно-сульфатно-хлоридного охлаждающегося и разбавляющегося флюида в зависимости от его параметров, приведенных в подписях к оси абсцисс, показано на рис. 7. Характерной особенностью данного варианта оказывается появление среди устойчивых твердых фаз кальцита при пониженных температурах (300–100 °С), при устойчивости ангидрита только в области 500–400 °С, где во флюиде самые высокие концентрации сульфатной серы, здесь же оказывается устойчивым и тенардит. Во всем интервале параметров флюида устойчивы РЗЭ- флюорит, РЗЭ-фторапатит и остаток не прореагировавшего монацита. Аналогично рис. 1 на левой оси ординат даны содержания макрокомпонентов системы, показаны сплошными линиями. Отрицательные логарифмы концентраций РЗЭ-содержащих фаз показаны на левой оси ординат. Рис. 7. Воздействие на монацит + кальцит слабощелочного (рН = 7,47) фторидно-сульфатно-хлоридного охлаждающегося и разбавляющегося флюида (см. подписи к оси абсцисс) Fig. 7. Impact of weakly alkaline (pH = 7.47) fluoride-sulphate-chloride cooling and diluting fluid on monazite + calcite (see x -axis captions)