Кольский диатомитовый сборник : [сборник статей]. -

70 Б. В. ПТИЦЫН жденными и развитыми Зигмонди1 и его учениками. Эти авторы пытались найти определенные соединения в геле кремневой кислоты, изучая зави­ симость между содержанием воды в геле и упругостью пара газообразной фазы. Попытки эти были безрезультатны и привели к только что изло­ женной точке зрения. Что касается вопроса о том, в каком состоянии находится кремневая кислота, выпадающая в виде геля, то считалось, что здесь мы имеем дело с типичной аморфной кремневой кислотой. В настоящее время мы знаем, что даже при комнатной температуре в гелях кремневой кислоты про­ исходит постепенный переход в кристаллическое состояние. Этот переход отчетливо виден на рентгенограммах.2 При высушивании геля кремневой кислоты происходит постепенная потеря воды, причем последние остатки воды удаляются с большим трудом при высокой температуре. Безводная SiO.,, которая образуется при этом, не является аморфной, а представляет собою кристаллический кристобалит." В настоящее время можно считать установленным, что с чистым аморфным состоянием SiO., мы встречаемся только в кварцевом стекле. Вопрос об определенных соединениях S i 0 2 с водой служил предме­ том исследования Р. Шварца,4 установившего наличие следующих гид­ ратов кремнезема: H2S i 0 3 (метакремневая кислота), H4Si;]0 N (гранатовая кислота), H2Si20 5 (дикремневая кислота) и H2SisO- (трикремневая кислота). В. Бильц5 указал на то, что метод, применявшийся Р. Шварцем, принци­ пиально непригоден для решения вопроса о существовании определенных соединений. Он, пользуясь иным методом, пришел к убеждению, что существуют только два гидрата кремнезема: H.,SiOg (метакремневая кислота) и H2Si20 5 (дикремневая кислота), кислоты же гранатовая и три­ кремневая представляют собой смеси. При получении этих кремневых кислот необходимо пользоваться методами, исключающими возможность образования гелей. Р. Шварц получал кремневые кислоты действием сильных кислот на твердые кристаллические силикаты щелочных ме­ таллов. В 1929 г. работами Р. Вильштеттера и Р. Тиссена доказано суще­ ствование еще одного гидрата кремнезема, а именно ортокремневой кислоты — H4S i 0 4, получающегося при гидролизе черыреххлористого кремния и образующего истинные, а не коллоидные растворы. Кремневая кислота обладает сильно выраженной тенденцией к полимеризации, при­ чем кристаллическая, твердая, сильно полимеризованная кремневая кислота в воде нерастворима. Вообще, растворимость кремневой кислоты в воде 1 R. Zsigmondy. Ztschr. anorg. Chem., 1911, Bd. 71, S. 756. — I. S. Anderson. Phys. Chem., 1914, Bd. 88, S. 191. 2 Deyge и Scherrer. Ph. Z., 1916, Bd. 17, S. 277. a Kyropoulos. Ztschr. anorg. Chem., 1917, Bd. 99, S. 179. 4 R. Schwarz. Ber. Chem., 1924, Bd. 57, S. 1477; ibid., 1925, Bd. 58, S. 73. 5 W. Biltz и Lehrer. Ztschr. anorg. Chem., 1928, Bd. 172.